耐溶剂的纳滤膜

(10)授权公告号CN101157011B(45)授权公告日2012.11.14CN101157011B*CN101157011B*(21)申请号200710140824.9(22)申请日2007.08.1060/837,3812006.08.11USB01D71/10(2006.01)(73)专利权人EMD密理博公司地址美国马萨诸塞州(72)发明人J·查科迪安J·P·帕格利亚N·瓦优(74)专利代理机构永新专利商标代理有限公司72002代理人于辉US3620970A,1971.11.16,全文.US2004/0206694A1,2004.10.21,说明书第[0005-007],[0021-0024].WO97/20622A1,1997.06.12,权利要求1-11，说明书第3页第2段-第5页第4段.WO97/20622A1,1997.06.12,权利要求1-11，说明书第3页第2段-第5页第4段.(54)发明名称耐溶剂的纳滤膜(57)摘要本发明涉及纳滤器，通过使用多孔超滤膜作为前体，并且仔细控制反应条件，从而在使孔结构接近纳滤器范围(小于400道尔顿)的同时保持膜充分的亲水性质而形成该纳滤器。这就产生能够在水溶液中以令人满意的通量操作的，并且与有机生物材料结合低的溶剂稳定的纤维素纳滤膜。(30)优先权数据(51)Int.Cl.(56)对比文件审查员杜田权利要求书1页说明书9页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利权利要求书1页说明书9页1/1页21.一种纳滤膜，其包含多孔载体层和与所述多孔载体层集成的交联纤维素膜，其中所述膜保留大于200道尔顿的溶质，其中所述膜包括纤维素超滤膜，该纤维素超滤膜通过葡糖酐单元中的羟基与多官能交联剂反应，条件是留下足够多的未反应羟基以提供亲水性膜，并且其中所述膜耐有机溶剂。2.权利要求1的膜，其还包含与其表面化学键合的负的表面电荷。3.权利要求1的膜，其还包含与其表面化学键合的正的表面电荷。4.权利要求1的膜，其中所述多孔载体层由微孔膜形成。5.权利要求1的膜，其中所述多孔载体层由微孔膜形成，并且其中所述微孔膜由超高分子量的聚乙烯组成。6.一种从有机-水或者水-有机溶剂溶液中除去有机溶质的方法，其包括使包含所述溶质的溶液通过权利要求1的膜。7.权利要求6的方法，其中所述有机溶剂是极性有机溶剂。8.权利要求6的方法，其中所述有机溶剂是偶极非质子溶剂。9.权利要求6的方法，其中所述有机溶剂是极性有机溶剂的含水混合物。10.权利要求6的方法，其中所述有机溶剂是偶极非质子有机溶剂的含水混合物。权利要求书CN101157011B21/9页3耐溶剂的纳滤膜[0001]相关申请的交叉引用[0002]本专利申请要求申请日为2006日8月11日的美国临时专利申请No.60/837,381的优先权，并且该专利申请的全部内部引入本文作参考。技术领域[0003]本发明涉及耐溶剂膜及其制造方法。更具体地说，本发明涉及耐溶剂的纳滤膜(nanofiltrationmembrane)及其制造方法。背景技术[0004]纳滤(NF)膜的保留特性介于超滤和反渗透之间。纳滤膜用于除去分子量在约200-1000道尔顿范围的多价离子和小的有机分子。除去有机分子的能力已经引起制药工业中应用的浓厚兴趣。特别是人们对于在有机溶剂流中操作从而从有机溶液中分离小分子如合成的抗生素和肽是有兴趣的。在此类应用中，为了经济地操作需要高的渗透性。[0005]使用极性有机溶剂，例如偶极非质子溶剂，特别是如N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基乙酰胺(DMAC)和二甲亚砜(DMSO)作为制备药物和农业化学品(例如拟除虫菊酯杀虫剂)的化学反应的溶剂或介质。这些强有力的溶剂对由聚砜、聚醚砜、聚丙烯腈或者聚偏二氟乙烯聚合物制成的常用聚合物膜将引起严重的损害。[0006]在许多应用中，使用溶剂的含水混合物或者依次使用含水溶液和溶剂基溶液进行操作，对于膜是有用的。对于这些用途，疏水膜是不能用的，因为它们对水溶液具有非常低的渗透性。在AdvancesinSolvent-ResistantNanofiltrationMembranes，Ann.N.Y.Acad.Sci.984159-1772003中表明了在疏水NF膜中低的水相渗透性。[0007]这些膜的典型用途是在结晶步骤前在有机或水/有机溶液中浓缩产物。在其它应用中，工艺操作者能够通过膜渗滤除去低分子量杂质和盐，膜渗滤不能与蒸发步骤一起进行。操作者还能在这类过滤过程期间交换溶剂。有机溶液的纳滤可以替代真空快速蒸发或旋转蒸发(rotovaps)，提供资金成本更低的工艺。[0008]在肽和其它低分子量有机溶质的加工中，膜成为非结合的膜的能力是重要的属性。与膜结合的溶质降低渗透性并且通过不可逆地保留溶质而降低了产率