水分析化学第6章-氧化还原滴定法

第六章第六章氧化还原滴定法氧化还原滴定法主要内容主要内容一、氧化还原滴定法：氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定分析方法二、实质：实质：电子的转移三、特点：特点：1）机理复杂、多步反应2）有的程度虽高但速度缓慢3）有的伴有副反应而无明确计量关系四、分类：分类：碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法、亚硝酸钠法、溴量法、铈量法五、应用：应用：广泛，直接或间接测定无机物、有机物6.16.1氧化还原反应平衡氧化还原反应平衡一、电极电位（电极电势）二、条件电位（条件电极电势）及影响因素三、氧化还原反应进行的程度四、氧化还原反应的速度一、电极电位一、电极电位电对的电极电位衡量氧化或还原能力的强弱电对的电极电位越高，其氧化形的氧化能力越强（还原形的还原能力越弱）——氧化剂电对的电极电位越低，其还原形的还原能力越强（氧化形的氧化能力越弱）——还原剂Ox1+neRed1Red2Ox2+neOx1+Red2Ox2+Red1续前（一）电极电位的（一）电极电位的NERNST表示式表示式1.活度表示式活度表示式2.浓度表示式浓度表示式dOxdOxaanFRTReRe/ln)25(lg059.00ReRe/CaandOxdOx][Re][ReRedfaOxfaddOxOx，][Re][lg059.0ReRe/dfOxfndOxdOx续前3.分析浓度表示式分析浓度表示式（二）标准电极电位标准电极电位ddOxOxCdCOxReRe][Re][，OxdddOxOxdOxCfCfnReReReRe/lg059.0dOxOxddOxCCnffnReReRelg059.0lg059.0标准电极电位半反应中的电子转移数ndOxLmolaRe//1时当影响因素：影响因素：常数，仅与电对本身性质和温度有关二、条件电位及影响因素二、条件电位及影响因素（一）条件电位条件电位：一定条件下，氧化型和还原型的浓度都是1moL/L时的实际电位条件电位令OxddOxffnReRe'lg059.0dOxdOxCCnRe'Re/lg059.0续前（二）影响因素（二）影响因素与电解质溶液的浓度，及能与氧化还原电对发生副反应的物质有关实验条件一定，条件电位一定1．离子强度（盐效应）2．生成沉淀3．形成配合物4．酸效应