12第十二章-羧酸

第十二章第十二章羧酸羧酸12.1羧酸的分类和命名羧酸的分类和命名12.2羧酸的结构羧酸的结构12.3羧酸的制法羧酸的制法12.3.1羧酸的工业合成羧酸的工业合成(1)烃的氧化烃的氧化(2)由一氧化碳、甲醇或醛制备由一氧化碳、甲醇或醛制备12.3.2伯醇伯醇和醛的氧化醛的氧化12.3.3腈水解腈水解12.3.4Grignard试剂与二氧化碳作用试剂与二氧化碳作用12.3.5酚酸的合成酚酸的合成12.4羧酸的物理性质羧酸的物理性质12.5羧酸的波谱性质羧酸的波谱性质12.6羧酸的化学性质羧酸的化学性质12.6.1羧酸的酸性和极化效应羧酸的酸性和极化效应(1)羧酸的酸性羧酸的酸性(2)羧酸的结构与酸性的关系羧酸的结构与酸性的关系12.6.2羧酸衍生物的生成羧酸衍生物的生成(1)酰氯的生成酰氯的生成(2)酸酐的生成酸酐的生成(3)酯的生成和酯化反应机理酯的生成和酯化反应机理(4)酰胺的生成酰胺的生成12.6.3羰基的还原反应羰基的还原反应12.6.4脱羧反应脱羧反应12.6.5二元酸的受热反应二元酸的受热反应12.6.6α–氢原子的反应氢原子的反应12.7羟基酸羟基酸RCOOH羧酸羧酸(carboxylicacid)羧基羧基(carboxylgroup)酰基酰基(acylgroup)羧酸衍生物羧酸衍生物(carboxylicacidderivatives)：RCOXRCOOCORRCOOR'RCN酸酐酸酐酰卤酰卤酯腈RCONH2RCONHRRCONR2酰胺酰胺取代酸：取代酸：RCHCOOHXRCHCH2COOHOHRCHCOOHNH2卤代酸卤代酸羟基酸羟基酸氨基酸氨基酸12.1羧酸的分类和命名羧酸的分类和命名羧酸的命名：羧酸的命名：•选择含羧基的最长的选择含羧基的最长的C链为主链，称“某酸”链为主链，称“某酸”•二元酸：称“某二酸”二元酸：称“某二酸”•含脂环和芳环的羧酸：当羧基直接与环相含脂环和芳环的羧酸：当羧基直接与环相连时，“环的名称连时，“环的名称+甲酸”；当羧基与侧链甲酸”；当羧基与侧链相连时，环作为取代基；当环上和侧链都相连时，环作为取代基；当环上和侧链都连有羧基时，以脂肪酸为母体连有羧基时，以脂肪酸为母体•英文命名：将烷烃命名的后缀“英文命名：将烷烃命名的后缀“e”改为改为“oicacid”BrCH2CH2CH2COOH4–溴丁酸丁酸(4-bromobutanoicacid)CH3CHCHCH2CH2COOH4–己烯酸己烯酸(4-hexenoicacid)HOCCH2CHCH2CH2CHCH2COHOOCH2CH3CH33–甲基甲基–6–乙基乙基辛二酸辛二酸(3-ethyl-6-methyloctanedioicacid)HOOCCOOH乙二酸乙二酸(草酸草酸)(oxalicacid)(ethanedioicacid)COOH123451–环戊环戊烯甲酸甲酸(1-cyclopentene-carboxylicacid)COOHCH3对甲基苯甲酸对甲基苯甲酸(p-methylbenzoicacid)COOHHHCOOH反–1,2–环戊烷环戊烷二甲酸二甲酸(trans-1,2-cyclopetanedicarboxylicacid)CHCOOHOH2–苯基苯基–2–羟基羟基乙酸乙酸(2-hydroxy-2-phenyl-ethanoicacid)(扁桃酸扁桃酸)CH2COOHCH2COOH1,2–苯二乙酸苯二乙酸(1,2-benzene-diethanoicacid)12.2羧酸的结构羧酸的结构COHOH125°111°124°甲酸：甲酸：C:sp2杂化杂化平面结构平面结构键角：键角：~120℃:一个一个σ键，键，一个一个π键CO12.3羧酸的制法羧酸的制法12.3.1羧酸的工业制合成羧酸的工业制合成(1)烃的氧化烃的氧化烷烃的氧化：烷烃的氧化：CH3CH2CH2CH3O2,醋酸钴~95℃1.01~5.47MPaCH3COOH+HCOOH+CH2CH2COOH+CO+CO2+酯和酮(57%)(1~2%)(2~3%)(17%)(22%)烃基芳烃的氧化：烃基芳烃的氧化：CH3+3/2O2钴盐或锰盐COOH+H2O165℃,0.88MPa,(92%)制备乙酸、苯甲酸的工业方法制备乙酸、苯甲酸的工业方法