MVR_Fenton_A2_O_MBR 组合工艺在制药废水中的工程应用

学术研究2019年8期︱379︱MVR/Fenton/AMVR/Fenton/A2/O/MBR/O/MBR组合工艺在制药废水中的工组合工艺在制药废水中的工程应用程应用郑珍芝1洪波1洪燕21.台州市污染防治工程技术中心浙江台州3180002.台州市生态环境局椒江分局，浙江台州318000摘要：针对某制药企业产生的高含盐量废水采用多效蒸发进行预处理，再与高有机物含量废水混合收集后采用芬顿试剂氧化和混凝沉淀预处理，出水与其他低浓度污水在综合调节池混合后用两端厌氧加一段好氧（A2/O）与生物反应膜（MBR）组合生物技术进行处理。该工艺经工程应用证明，处理后的出水水质能稳定达到《污水综合排放标准》(GB8978-1996)三级标准。关键词：制药废水；处理工艺；芬顿氧化1工程概况某制药企业主要生产心血管药物、抗抑郁药物、抗肿瘤、抗病毒药物中间体，如:酰胺盐酸盐、环丙基胺化物、柠檬酸铁、蔗糖羟基氧化铁坦、依普罗沙坦游离碱、奈必洛尔游离碱等。该类制药生产废水含有的有机物种类多、浓度高，且含有大量的盐分，严重抑制细菌的生长，无法直接进行生化处理。本工程利用多效蒸发/高级氧化对废水进行预处理，进行脱盐、分解高毒性有机污染物，提高废水的可生化性，再利用A2/O+MBR生化技术进行处理，达到《污水综合排放标准》(GB8978—1996)的三级标准。合成制药废水往往具有水质复杂、高浓度、难降解及高盐度的特点[1-3]。该类废水中往往含有甲醇、甲苯、环己烷、硼酸、硫酸、甲基叔丁基醚等多种难降解和生物毒性物质[4]。本项目高浓度有机废水含有大量非水溶性物质，包括乙酸乙酯、甲苯及二氯甲烷，其非水溶性有机物的含量为5000mg/L，COD范围为7.43×10^4-7.48×10^4mg/L，pH值在5左右。此外，本项目在生产过程中，经常会用到大量的酸或碱，这些酸或碱经中和后常以盐的形式存在于废水中，形成高盐含量废水，总盐含量约为100000mg/L。现有的合成制药废水的处理工艺主要有光氧化法、芬顿氧化法、臭氧氧化法、超声氧化法和湿式氧化法[5]，而预处理的常用方法有双氧水碱性氧化、蒸馏和加热碱性吹脱法、芬顿氧化法、铁碳微电解法、高锰酸钾氧化法等[6-10]。设计水量、进出水水质如表1-2所示。设计出水水质执行《污水综合排放标准》(GB8978-1996)的三级标准。本设计针对各污染物指标的最终整体去除率分别为：CODCr去除率99%以上，BOD5去除率95%，NH3-N去除率95.5%，盐分去除率96%。表1工艺废水设计进水水质项目类型水量(m3/d)COD(mg/L)BOD5(mg/L)氨氮(mg/L)总氮(mg/L)总磷(mg/L)非水溶性有机物(mg/L)总盐(mg/L)①12070000155009001800105000100000高浓度污水②80800001750010002000105000/低浓度污水1300200050015030010//注：①高盐含量废水，②高有机物含量废水。表2废水站设计出水水质参数项目pHCOD(mg/L)BOD5(mg/L)SS(mg/L)总氮(mg/L)氨氮(mg/L)总磷(mg/L)甲苯(mg/L)石油类(mg/L)水量(m3/d)出水6-950030040070.0①45.0①8.0①0.5201500注：①参照《污水排入城市下水道水质标准》（CJ343-2010）中的排入有城市污水处理厂的城市下水道系统的标准值。2废水处理工艺流程本制药废水的主要特点是盐度高、组分变化大且具有生物抑制性，所以在废水处理需要遵循分类分流的原则，即针对每股废水的难处理物质采取相应的预处理方法进行处理，将难降解物质降低到一定指标后将各股废水收集入综合调节池进行集中处理，通过生化处理等手段使废水中的污染物得以降解和去除，从而实现达标排放。除此之外，化工企业在发展中产品从数量和种类上常会有很大的变异，难以准确预测产生的工艺废水水质状况，而生化处理段对水质情况最为敏感。因此，为了提高设计生化段对水质变化的适应性，在考虑采用前述预处理段计算水质外，还要考虑应对今后水质发生较大变化后系统的适应性。考虑这一因素，本方案生化段采用进水水质最高限量的方式设计生化段进水水。高盐含量废水先通过管路系统流入隔油、收集池除去浮油及非水溶性有机物并调节pH值，在经多效蒸发处理后与高有机含量废水混合收集后采用芬顿试剂氧化和混凝沉淀预处理，出水与其他低浓度污水在综合调节池混合。本工程预处理工艺采用“多效蒸发+高级氧化+混凝沉淀”，处理能力为200t/d。预处理后的废水与其他低浓废水进入综合调节池混合，经混凝沉淀池，调节pH值并加药沉淀，去除部分COD和SS后，再进入生化处理系统。生化处理段采用A2/O+MBR技术，废水经生化处理后排入园区管网。3主要处理构筑物与