大气中砷化物测定法

大气中砷化物测定法曹守仁程玉琪�任改异解宏光��中国医学科学院卫生研究所�砷多以氧化物或砷酸盐形式存在于环境中,均有不同程度的毒性,氧化砷尤为强烈,近年来砷化物的致癌作用更引起人们的重视�因此砷化物对环境污染已成为当前环境保护重要课题之一建立一个准确、快速、灵敏、简便的大气中砷化物的测定方法,对大气污染监测来说是迫切需要的�大气中砷化物的浓度一般在���一��。微克砷�米�之间,以蒸气态及气溶胶态稳定地存在��,刘�关于大气中砷化物的采集和测定方法,国内外做了不少工作��一���根据我国大气污染监测工作的实际情况,我们对采样方法�砷蒸气及尘粒�、二乙氨基二硫代甲酸银测砷比色法的某些反应条件以及干扰问题进行了一些试验研究,确定了操作步骤�一、实验部分�一�基本方法用浸溃试剂的滤纸采样后以盐酸溶解,再用碘化钾、氯化亚锡和锌粒还原为砷化氢�砷化氢吸收于二乙氨基二硫代甲酸银一三乙基胺氯仿溶液中形成红色,比色定量�灵敏度为�微克砷��毫升��二�仪器��滤纸采样夹,示于图����砷化氢发生装置,示于图��图�砷化氢发生装置��砷化氢发生瓶����毫升���过滤器�填充醋酸铅棉花���导气管��吸收管��毫升�图�滤纸采样夹结构图�必�毫米���分光光度计����毫升具塞比色管,内径小于�厘米��三�试剂��聚乙烯氧化毗咤�简称�职,试剂纯,或市售克矽平����滤纸�慢速�或中速�定量滤纸,价�毫米,每张含砷量不超过���微克���甘油�试剂纯����浸溃试剂滤纸��克聚乙烯氧化毗吮和�毫升甘油溶于��毫升去离子水,即成浸渍液�滤纸浸人,六小时取出,置于聚四氟乙烯板上,在对流箱内,红外线干燥�制成的浸渍滤纸封于聚乙烯瓶中备用���二乙氨基二硫代甲酸银一三乙基胺氯仿溶液����克二乙氨基二硫代甲酸银和���毫升三乙基胺溶于��毫升氯仿中,振摇,放置过夜,如有沉淀需过滤�贮于棕色�进修生,程玉琪,辽宁省劳卫所�解宏光,鹤岗市环监站�瓶中����弓多碘化钾溶液����多氯化亚锡溶液��克氯化亚锡溶于�毫升盐酸中加水至��毫升���无砷锌粒�每克约�一�粒��测砷用���标准溶液������克干燥三氧化二砷溶于�毫升��氢氧化钠溶液中,加水约知毫升�用��盐酸酸化�移入��毫升容量瓶中,加水到刻度,作为砷贮备液����毫升含�毫克砷��临用前稀释到���毫升含有�微克砷���������盐酸水溶液���醋酸铅棉花�脱脂棉浸渍于��醋酸铅溶液中,晾干,备用��四�采样将浸渍滤纸装于采样夹内,以�升�分的流量,采气�立方米�采样后,将滤纸置于三角瓶中��五�分析步骤��制作标准工作曲线�取���、���、��弓�、���、���、�’�毫升的砷标准溶液,及�块���张的浸试剂滤纸分别置于砷化氢发生瓶中,各加水至��毫升,加��毫升�����盐酸、�毫升�多碘化钾溶液和���毫升氯化亚锡溶液�摇匀,放置�,分钟�再加�克无砷锌粒,立即与充填有醋酸铅棉花的过滤器和盛有�毫升二乙氨基二硫代甲酸银一三乙基胺氯仿溶液的比色管相连,反应�小时,各管分别补加氯仿至�毫升,用�厘米比色杯,于波长��毫微米处测定光密度�以光密度对砷含量�微克��毫升�绘制标准曲线���样品测定�取���采过样的滤纸剪成小块,放在砷化氢发生瓶中�加�毫升�����盐酸,置于�℃恒温水浴中���小时,取出,冷至室温,加�毫升水,�毫升�多碘化钾溶液和���毫升氯化亚锡溶液,摇匀,放置�分钟�然后按制作标准曲线的操作步骤,测光密度,查标准曲线,得出砷含量��六�计算砷化物�以��计�的浓度�毫克�米����砷的含量�微克����换算成标准状态下的采样体积�米�������二、实验结果与讨论�一�砷化物的采集砷化物在大气中是以蒸气态与尘粒共存,采样时必需将这两种状态的砷同时采集下来�最近有人��用浸溃高分子有机碱聚乙烯亚胺滤纸有效地采集了大气中砷蒸气及尘粒�由于高分子有机碱浸在滤纸上呈粘胶状态,故在流量很大的条件下,滤纸上仍能保持高浓度的高分子聚合物,在瞬时间内与砷化物起热力学氧化反应,满意地将砷化物采集下来�我们选用了国产新华定量滤纸做滤料和国产聚乙烯氧化毗睫做浸渍剂�做了滤纸对砷化物的阻留效率,浸溃试剂滤纸对砷化物�蒸气和尘粒状�的采样效率以及浸渍液浓度的选择等试验�结果是用浓度为�多的聚乙烯氧化毗咤溶液浸渍滤纸,采样效率可达��多以上��二�样品处理条件的确定浸渍滤纸上的砷化物如何定量溶脱,直接关系到分析结果的可靠性�我们在定量滤纸上加人�微克的砷,用���盐酸分别在�一�℃�小时,�℃����小时,室温下放置过夜三种条件下处理样品�结果是�℃���,小时和室温下放置过夜两种条件下,回收率较高,精度也高�温度高回收率低,起伏也大�其原因可能是温度高盐酸损失较多,对反应不利�另外,溶出的