络合态代森锰锌生产废水处理工艺探讨

第46卷第4期2017年4月Vol.46No.4Apr.2017化工技术与开发Technology&DevelopmentofChemicalIndustry络合态代森锰锌生产废水处理工艺探讨严一超（中蓝连海设计研究院环保工艺室，上海201204）摘要：络合态代森锰锌是一类在农业生产中广泛使用的高效广谱杀菌剂，络合态代森锰锌废水属于高COD、高含盐的难降解废水。本文对江苏某农药企业的络合态代森锰锌废水作全面分析，综合评估，提出了分质预处理的措施，物化与生化相结合的组合工艺，并进行了实际工程应用，为络合态代森锰锌废水的有效处理提供了合理的措施。关键词：络合态代森锰锌；化学沉降除锰；MVR；电芬顿；A/O工艺中图分类号：X703文献标识码：A文章编号：1671-9905(2017)04-0042-03作者简介：严一超(1990-)，男，江西吉安人，硕士研究生，主要研究方向为工业废水处理。E-mail:yanechao@hotmail.com收稿日期：2017-02-10络合态代森锰锌是一种高效、广谱、低毒的保护性的有机硫杀菌剂，广泛应用于农业、林业的真菌病害的防治。络合态代森锰锌原药及制剂在生产合成过程中产生高含盐、高有机物浓度的难降解废水，现阶段国家对农药废水的处理排放要求日益严格，络合态代森锰锌生产废水的有效处理值得关注。本研究以江苏某农药企业络合态代森锰锌生产车间废水处理工程为案例，对络合态代森锰锌类农药废水的处理工艺进行探讨。1废水水量、水质及接管要求络合态代森锰锌生产废水水量为552.2m3·d-1，具体废水水量、水质情况详见表1，该企业废水经预处理满足接管标准后，通过管道送至化工园区污水处理厂进行集中处理，接管标准见表2。表1废水产生源Tab.1Wastewatersource废水名称废水量/m3·d-1pHCOD/mg·L-1SS/mg·L-1TN/mg·L-1盐分/mg·L-1总锰/mg·L-1总锌/mg·L-1W1母液废水175.2148620.311300.42341.812720612795.6/W2洗涤废水60.814931.81715.5426.210673.32184.7/W3真空泵废水74.3/390.1618.865.4/128.4151.8W4其他稀废水241.9/50030034///小计552.2///////表2污水排放标准主要指标值表Tab.2Mainindexsofsewagedischargestandard/mg·L-1控制指标pHCODSSNH3-NTN总锌总锰盐分接管浓度6~950040035402230002污水处理方案由络合态代森锰锌生产废水水质水量表可知，废水来源主要分为两部分：一部分为工艺废水，包括母液废水和洗涤废水；另一部分为稀废水，包括真空泵废水、设备地面冲洗水等。工艺废水水质成分复杂，生物难降解物质多，含有反应残余的络合态代森锰锌产品，重金属锰离子浓度很高，盐分也非常高。工艺废水的B/C值低，可生化性差，且代森锰锌的分解产物乙撑硫脲对微生物活性有明显抑制作用[1]。而地面、设备冲洗水等其他稀废水水质较简单，COD低，较易处理。因此选择工艺时考虑了先分类分质预处理，采取物化与生化相结合的组合处理工艺，分别对母液废水、洗涤废水、真空泵废水进行针对性预处理，再汇合其他类废水，集中进行生化处理，具体工艺流程见图1。43第4期严一超：络合态代森锰锌生产废水处理工艺探讨�������MVR����（�����）��������������������������������W4���������������A/O����������������2W2���、W3�������������1W1�����������������图1废水处理工艺流程图Fig.1Wastewatertreatmentprocessflow2.1母液废水预处理母液废水水量为175.2m3·d-1，废水含有大量的络合态代森锰锌产品、Mn2+、一定量的硫化物及大量的硫酸盐。络合态代森锰锌产品不溶于水，考虑对污水进行压滤，产品回用于工艺；去除Mn2+，回收碳酸锰；对硫化物进行去除，防止后续处理中产生有毒有害气体；对于浓度很高的硫酸盐则需要进行蒸发析盐去除。因此母液废水采取“压滤+碳酸钠除锰+双氧水氧化沉淀+MVR蒸发析盐”的工艺进行预处理，设计处理规模为200m3·d-1，在预处理过程中充分考虑了副产物等资源的回收。2.1.1除锰化学沉淀法是废水除锰经常采用的方法，锰的沉淀物有氢氧化锰、碳酸锰等[2]，本实验采用不同的化学沉淀剂做了对比研究，结果如表3所示。结果表明，采用碳酸钠除锰工艺可行，效果明显，所得碳酸锰进行外售，既节约了原料成本又减少了固废处理费用。表3不同化学沉淀剂除锰效果对比Tab.3Compa