高级氧化+生化组合工艺处理炼化反渗透浓水

高级氧化＋生化组合工艺处理炼化反渗透浓水宋相和（中石油云南石化有限公司，云南安宁６５０３００）摘要：采用高级氧化＋生化组合工艺处理炼油污水处理过程中的反渗透浓水。抽取１个月的运行数据进行分析，结果表明：反硝化滤池对总氮的去除率平均为６８．４２％，生物滤池＋臭氧接触池对ＣＯＤ的去除率平均为５１．７５％，对总磷的去除率平均为５１．４１％，该工艺有较强的抗冲击能力，出水能达到排放标准。关键词：浓水；臭氧氧化；反硝化中图分类号：Ｘ７４文献标志码：ＡＴｒｅａｔｍｅｎｔｏｆｒｅｆｉｎｅｒｙｒｅｖｅｒｓｅｏｓｍｏｓｉｓｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄｗａｔｅｒｂｙａｄｖａｎｃｅｄｏｘｉｄａｔｉｏｎ＋ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓＳｏｎｇＸｉａｎｇｈｅ（ＰｅｔｒｏＣｈｉｎａＹｕｎｎａｎＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ａｎｎｉｎｇ６５０３００）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅａｄｖａｎｃｅｄｏｘｉｄａｔｉｏｎ＋ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓｉｓｕｓｅｄｔｏｔｒｅａｔｔｈｅｒｅｖｅｒｓｅｏｓｍｏｓｉｓｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄｗａｔｅｒｉｎｔｈｅｒｅｆｉｎｅｒｙｗａｓｔｅｗａｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔｐｒｏｃｅｓｓ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｆｒｏｍｏｎｅｍｏｎｔｈ＇ｓｏｐｅｒａｔｉｏｎｄａｔａｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｒｅｍｏｖａｌｒａｔｅｏｆｔｏｔａｌｎｉｔｒｏｇｅｎｂｙｄｅｎｉｔｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｆｉｌｔｅｒｗａｓ６８．４２％ｏｎａｖｅｒａｇｅ，ａｎｄｔｈｅｒｅｍｏｖａｌｒａｔｅｏｆＣＯＤｂｙｂｉｏｆｉｌｔｅｒ＋ｏｚｏｎｅｃｏｎｔａｃｔｐｏｏｌｗａｓ５１．７５％ｏｎａｖｅｒａｇｅ．ＴｈｅａｖｅｒａｇｅｒｅｍｏｖａｌｒａｔｅｏｆＴＰｉｓ５１．４１％．Ｔｈｅｐｒｏｃｅｓｓｈａｓｓｔｒｏｎｇｉｍｐａｃｔｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ，ａｎｄｔｈｅｅｆｆｌｕｅｎｔｃａｎｍｅｅｔｔｈｅｄｉｓｃｈａｒｇｅｓｔａｎｄａｒｄ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄｗａｔｅｒ；ｏｚｏｎａｔｉｏｎ；ｄｅｎｉｔｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ随着《石油炼制工业污染物排放标准》（ＧＢ３１５７０－２０１５）的正式实施，之前执行《污水综合排放标准》（ＧＢ８９７８－１９９６）的炼化浓水处理设施已不能达标排放，部分企业进行了工艺提标改造［１－２］，新建项目按照新规范进行设计。云南石化浓水单元自２０１３年动工建设，在２０１７年按照新标准进行了提标改造并完成投用，从一年半的运行情况来看，总体运行平稳，出水水质达到《石油炼制工业污染物排放标准》的排放指标。关于反渗透浓水处理国内外已经有许多研究，主要采用活性炭吸附、臭氧氧化、电Ｆｅｎｔｏｎ、光催化氧化、以及高级氧化生化组合等方法对反渗透浓水进行处理［３－７］，从目前行业的实际运行情况来看，浓水ＣＯＤ的去除率可达到５５％～６０％［８－９］，但对总氮、总磷的去除率的报道较少。１提标背景炼油污水系统、回用水系统、浓水处理系统等是云南石化配套环保设施，２０１１年与主体工程于同时建设，初步设计浓水处理系统采用“前臭氧接触池＋ＭＢＢＲ＋后臭氧接触池＋活性炭滤池”的技术路线，其中活性炭滤池作为把关手段，在后臭氧接触池出水达标的情况下可直接外排。随着２０１５年《石油炼制工业污染物排放标准》的实施，新的出水水质要求中增加了对于总氮、总磷、挥发酚以及硫化物的限制，需要提标以达到更加严格的出水水质收稿日期：２０１９－０３－０７；２０１９－０５－０７修回作者简介：宋相和（１９８６－），男，中级职称，主要从事污水、废气、固废处理等方面环保工作。Ｅ－ｍａｉｌ：ｓｏｎｇｘｉａｎｇｈｅ＿ｙｎ＠ｐｅｔｒｏｃｈｉｎａ．ｃｏｍ．ｃｎ·７１·２０１９年第３期环保科技Ｖｏｌ．２５Ｎｏ．３要求。本次提标的关键指标为总氮和总磷，通过在原浓水线前臭氧接触池和曝气生物滤池之间设置反硝化生物滤池，增加过滤工艺、增加反冲洗废水ＧｒｅｅｎＤＡＦ工艺等措施，可以有效地解决总氮和总磷的达标排放问题，提标前的工艺流程图见图１。由于此时项目还未完工，所以技术方案中考虑两个设计原则：一是各处理单元采用安全的、合理的、可靠的、并经过实践检验过的处理工艺，同时尽量节省占地，操作和运行方便；二是升级的设计应充分考虑现有浓水线的设计，尽量减少对现有设计的影响和改动。基于以上两点，选择了经过众多工程案例验证的、成熟、先进的臭氧＋生物滤池和Ｂｉｏ－ｆｏｒＤＮ等核心工艺单元。如国内采用臭氧＋生物滤池工艺的四川石化浓水处理线已经正式投运；国外采用ＢｉｏｆｏｒＤＮ除氮工艺的道达尔ＦＬＡＮＤＲＥＳ炼油厂污水处理项目亦已可靠运行多年。图１提标前工艺流程图２工艺介绍提标后的浓水处理系统设计处理量为１５０ｍ３／ｈ，采用“前接触氧化池＋反硝化滤池＋生物滤池＋ＧｒｅｅｎＤＡＦ气浮＋砂滤罐＋后接