催化裂化装置烟气脱硫废水絮凝剂研制与工业应用

齐鲁石油化工，2019,47(2)：81-85QILUPETROCHEMICALTECHNOLOGY研究与开发催化裂化装置烟气脱硫废水絮凝剂研制与工业应用杨大伟（上海霖动环保科技有限公司，上海201103）摘要:针对目前炼油厂催化裂化装置烟气脱硫脱硝工艺，脱硫废水成分复杂、处理效果差、高氯含量无机絮凝剂腐蚀设备、高含量有机絮凝剂堵塞过滤器的问题，开发了一种不含氯离子的高效复合絮凝剂。研究结果表明：在pH值6.5-8.0,废水悬浮物浓度1000〜5000m^L,水温45〜60%时,加注该絮凝剂300-500m^L后澄清池出水悬浮物数值小于60m!L,悬浮物去除率达98%以上，絮凝效果明显优于现用的PAM。工业应用结果表明:经该絮凝剂处理后，废水悬浮物含量从3000m!L以上降至20〜60m^L,满足工艺指标要求，且对设备工艺无任何不良影响,现场使用方便环保。关键词:催化裂化烟气脱硫废水絮凝剂工业应用中图分类号：X703文献标识码：B文章编号：1009-9859（2019）02-0081-05早在20世纪90年代世界发达国家在烟气脱硫方面取得了很大技术进展，如美国、德国、日本等在2000年前已基本完成烟气脱硫改造工作⑴。随着我国经济的快速发展，国家、地方政府不断加强环保防治措施，先后出台各种环保政策法规。自从GB31571—2015（石油化学工业污染物排放标准》实施以来，国内所有炼油厂催化裂化装置和热电厂都陆续改建或新建了烟气脱硫脱硝环保设施项目，以满足国家环保政策要求。烟气脱硫工艺主要以湿法、干法及半干法为主⑵，其中湿法烟气脱硫技术是世界上广为应用的脱硫技术⑶，具有工艺技术成熟、脱除S@效率高、运行可靠、操作简单、成本低等特点，其装机容量占现有工业烟气脱硫装置总容量的85%⑷。但湿法脱硫工艺同时也带来一些自身问题,特别是催化烟气脱硫废水的处理。催化烟气脱硫废水成分非常复杂,主要为催化裂化用的各种催化剂，含有镰、机、肺、铜、铝、铁、钠及钙等多种元素。国外因装置外排水标准低，主要采用PAM絮凝剂，悬浮物大于120mg/L；国内主要采用PAC（因腐蚀设备严重已禁用）和PAM两种絮凝剂，悬浮物大于80m/L。现有絮凝剂在工业应用中存在悬浮物处理效果差、氯离子腐蚀碳钢工艺设备严重及高含量有机絮凝剂堵塞过滤器的问题。因此,开发一种不含氯离子的催化裂化烟气脱硫废水处理高效絮凝剂,已成为当务之急。本文以中国石化齐鲁分公司2.60Mt/a催化裂化装置烟气脱硫脱硝废水（简称齐鲁2.60Mt/a催化烟气脱硫废水）处理为例。该装置采用美国杜邦贝尔格公司（BELCO）提供的EDV®湿法洗涤工艺，使用NaOH溶液作为吸收剂来处理催化裂化装置的再生烟气,工艺包括洗涤吸收系统和废水处理系统。湿法洗涤工艺采取阶段式的烟气净化处理程序,利用多层的喷嘴喷出的密集水帘来净化烟气,脱硫效率较高，压降较低，能满足环保部门对SO排放要求（不大于50m/m3）o洗涤塔塔底排出的洗涤液（废液量为25m/h）与一定浓度的絮凝剂混合进入澄清池,在絮凝剂的作用下悬浮固态物沉淀至澄清池底部，累积成床层，形成固态物质量分数为25%-35%的泥浆排至一组过滤箱，过滤掉更多的水。经沉淀脱除悬浮固态物后的澄清液体,从澄清池顶部溢流进入三级氧化罐，溶解于液体中的亚硫酸盐在氧化罐中与空气中的氧气混合接触,发生氧化反应形成硫酸盐以降低COD,最后经过一组过滤器排至污水厂收稿日期:2019-04-15；修回日期:2019-04-19。作者简介：杨大伟（1979—）,高级工程师。2011年7月毕业于西南石油大学化学工程与工艺专业,硕士。现在上海霖动环保科技有限公司从事水处理技术方面工作。电话:18653341262；E-mail:yangdawei13@126.com。齐鲁石油化工QILUPETROCHEMICALTECHNOLOGY2019年第47卷・82・集中处理。针对催化烟气脱硫脱硝废水处理实际情况，最终研发出了简单环保、效果好、运行稳定的高效复合絮凝剂。该絮凝剂经复合强化，充分发挥了无机絮凝剂的“电中和”和有机絮凝剂的“桥架、网捕”的协同增效作用⑸，絮凝效果大幅增加,适用水质范围广、效率高,且投加量减少,克服了目前市场的絮凝剂存在的缺点，处理后废水完全满足生产工艺悬浮物小于60mg/L设计指标要求。1试验部分试验部分1.1材料材料齐鲁2.60Mt/a催化烟气脱硫（PTU）废水,温度57%,pH值7.5,悬浮物3500mg/L,废水含盐量（质量分数）1.8%；自制复合絮凝剂，密度1.28g/cn?,pH值3.2；PAM,现场采集。1.2设备设备恒温水浴装置，（15-100）%±0.5%,海宁市新华医疗器械厂;ZR智能型混凝试验机，深圳中润公司;浊度仪ET76910，德国罗威邦公司；pH值采用玻璃电