_石油化工废水处理工艺述评

第4期石油化工环境保护石油化工废水处理工艺述评丁布俞褚-‘.岁扩协l口(上海石油化工总厂环保所)石油化工废水的处理目标不再仅是BOD、COD去除,而更为突出的问题是难降解有机毒物去除和毒性降低。引用实例,分析了当前各种石油化工废水处理工艺的解毒机制,并对适用性作出评估。石油化工废水含有各种有机化合物。根据不同的生产工艺,有机物浓度从几百至几千毫克升。石化废水的另一特点是其中很大的一部分有机物在常规的生物处理过程中不可降解。废水排放的最新要求涉及出水中微克升浓度水准的优先污染物和水生生物毒性的生物检测。这一要求可用毒性单位(T.U.)来表示。尽管TOC显着减少,但毒性仅略有下降。显然,化学氧化的适用性应当根据具体结果来评估。表l高浓度废水的过氧化氢催化氧化—丁Toc!coD!BoD}Lc弃试样(mg/L)l(,ng/L)!(mg/L)}(%)一r.U。=100LC5o汗(LCS。为引起50%受试生物死亡的浓度,又称半数致死浓度—译注)可降解和不可降解的有机物都可能有毒。然而,只有生物可降解的有机物在常规的生物处理过程中被去除。在某些场合,生物处理过程中还会生成不可降解的有毒的副产物。有时COD和TOC也是要求的出水排放标谁。采用常规工艺往往不能达到这些标准。为此,要求控制厂内污染源或在排放管道终端增设其他处理设施。废水1处理前处理后去除率(%)废水2处理前处理后去除率(%)::21509595。5204085058。3湿式空气氧化也已有一些成功的应用。两种废水的处理结果列于表2。处理后废水表2高浓度废水的湿式空气氧化!废水A{废水。一、污染源的处理与控制当废水可分隔成小体积,高浓度的若干股时,污染源处理是一种经济有效的解决途径。在某些场合采用过氧化氢催化氧化是行之有效的。表1为两种废水的处理结果。其中废水1的毒性明显降低,但是对于废水2,进水COD(g/L)去除率(%)进水BoD(,,19/L)去除率(%)进水色度(美国公共卫生协会方法)去除率(%)进水LCS。*出水Les。*28。879。122899。51x106198。286。38250083。88:’*1:25稀释度4sh的糠虾LCS。。石油化工环境保护1991年B的毒性明显下降,而废水A仍保持高毒性。所以,湿式空气氧化的适用性也应具体分析。大网络树脂处理目前尚未广泛应用,但这是一种值得重视的去除特殊有机化合物的有效方法。处理后残留的其他有机物可用常规方法去除。大网络树脂具有很高的专属特性,可制成专门去除某一种或某类有机化合物的树脂。不过,这种方法的应用与评估尚有赖于掌握比其他方法更为详尽的特定有毒化合物的资料以及复杂的分析手段。如果试验和应用恰当,则无论溶剂回收利用与否,大网络树脂处理都是十分经济有效的。重视。这是因为吸附的有机物会影响随后的污泥处置。有时这些有机物会导致厌氧消化中毒或者限制采用污泥的土地处置。2.吹脱挥发性有机物在生物滤池,活性污泥法或曝气氧化塘等生物处理过程中被吹脱除去。根据各种挥发性有机物的特性,空气吹脱和生物降解有可能同时存在(参看图1)。在美国生物处理过程中挥发性有机物的吹脱目前正受到密切的关注,因为对挥发性有机物的逸散有了严格的限制。生物降解(%)二、生物处理大多数有毒的有机化合物均可用生物处理法去除,其去除过程可能包括吸附、吹脱与生物降解等一种或多种途径。表3列示一些有机化合物的去除途径。表3污染物的去除途径级苯、2二组苯1气2.终三抓苯,生物降解生物降解与吹脱吹脱}难去除50吹脱(洲)硝基苯2,4二氯苯2,4二硝基苯丙烯醛丙烯腊五氯苯酚酚菲蔡联苯胺乙酸乙醋苯1,2二氯苯二氯甲烷甲苯乙苯氯仿四氯化碳1,2二氛乙烷1,1,1三氯乙烷1,1,2,2四氯乙烷1,2二氯丙烷三氯乙烯双乙基己基邻苯二酸醋图l活性污泥工艺中有机物的吹脱和生物降解生物降解—95%以上生物降解去除,生物降解与吹脱—5%~50%吹脱去除,总去除率大于邪%,吹脱—95%以上吹脱去除,难去除—总去除率小于80%。1.吸附生物固体对各种有机物的吸附是很有限的。吸附现象不是有机物去除的主要途径。然而,在一级处理中悬浮固体的吸附仍值得3.生物降解大多数有机物均可生物降解,尽管有的降解十分缓慢。通常必须针对特定的有机物驯化微生物。如果在废水处理开始运行时采用生活污泥等异种微生物,则驯化尤其必要。根据特定有机物的性质,整个驯化过程可能需很长时间。Tabak和Barth采用生活污泥处理联苯胺时,驯化需6星期才完成。另方面,Watkin发现微生物具有“遗传记忆”功能。在活性污泥反应器中停止投加二氯苯酚长达10倍泥龄后,一旦恢复投加,生物降解可立即发生。然而,最初的驯化过程却长达3星期。有时需要某种易降解的共存基质来促使第4期石油化工环境保护特定的毒性有机物迅速地生物降解。这一点在大多数石化废水