_DEA技术及其对乳聚丁苯橡胶生产废水的处理

第25卷�第4期2007年7月������������石化技术与应用PetrochemicalTechnology&Application�����������Vo.l25�No.4���July2007环境工程(355~357)DEA技术及其对乳聚丁苯橡胶生产废水的处理杨会林,刘吉平,齐加升(中国石油兰州石化分公司合成橡胶厂,甘肃兰州730060)摘要:针对乳聚丁苯橡胶工艺的生产废水处理特点,开发出了DEA技术。中试应用结果表明,DEA技术处理效果显著,仅DEA处理单元的化学需氧量(CODCr)下降率均值就高达70%左右,大大降低了后续生化处理的负荷;综合处理后,废水的CODCr,生化需氧量和悬浮固体物含量的下降率分别在95%,95%,70%以上,其水质参数均达到了GB8978�1996(污水综合排放标准)的一级排放指标,可以在现有装置上实现中水回用。关键词:乳聚丁苯橡胶;废水;DEA技术;CODCr中图分类号:TQ085+.4��文献标识码:B��文章编号:1009-0045(2007)04-0355-03��丁苯橡胶根据其生产工艺,分为乳聚丁苯橡胶和溶聚丁苯橡胶。乳聚丁苯橡胶,是在乳液体系中聚合,其生产过程中要产生大量的化工废水,且这种化工废水含有较高浓度的有机物,多数是未凝聚的低分子聚合物以及部分难以生物降解的有机物,如苯系物、阻聚剂、引发剂、扩散剂、调节剂、凝聚剂等,由于水质复杂,可生化性又差[生化需氧量(BOD5)/化学需氧量(COD)通常小于3.0],其处理难度较大。目前,我国乳聚丁苯橡胶的设计生产能力为59.5万t/a,到2008年将增加到79.5万t/a。随着乳聚丁苯橡胶产量的增加,丁苯橡胶生产废水的总量也相应增加,废水的处理是乳聚丁苯橡胶生产企业面临的一个难题[1]。中国石油兰州石化分公司(简称为兰州石化公司)与北京金应利科技有限公司共同开发出了乳聚丁苯橡胶生产废水DEA处理技术,并应用于生产实际。1�DEA技术简介*DEA处理技术就是针对乳聚丁苯橡胶装置生产废水难以生化的特点,在去电荷吸附(De-electronadsorb)基础上开发出的一种新技术,该技术在废水处理的物化处理阶段即DEA单元采用�多元高效复合混凝药剂(YL药剂)和改进后的循环澄清池(DEA反应器)�的新技术,生化处理阶段采用水解酸化和接触氧化的工艺对DEA单元出水进行处理,其工艺流程如图1所示。图1�DEA技术处理乳聚丁苯橡胶生产废水工艺流程2�中试应用效果为了验证DEA处理技术对乳聚丁苯橡胶生产废水的处理效果,兰州石化公司在其现有5.5万t/a乳聚丁苯橡胶装置上进行了DEA中试,中试应用工作进行了3个多月,通过现场菌种驯化[2],设备安装调试,工艺调整等一系列工作,最后对中试装置进行了标定,结果如图2和表1所示。可以看出,经DEA技术处理后,废水的CODCr,BOD5,悬浮固体物含量(SS)等水质参数均达到了GB8978�1996(污水综合排放标准)的一级排放指标。*收稿日期:2006-06-26;修回日期:2007-05-06作者简介:杨会林(1971�),女,甘肃静宁人,高级工程师,现从事丁苯橡胶建设工作。已发表论文8篇。图2�中试试验CODCr标定结果表1�中试结果项目指标处理前处理后下降率/%CODCr/(mg�L-1)<60500~900<30>95BOD5/(mg�L-1)<20150~250<5>95SS/(mg�L-1)<70200~300<60>70pH值6~96~96~90�[PO3-4(以P计)]/�(mg�L-1)�1.0�<1.0��[NH3�N(以N计)]/�(mg�L-1)�10�20~50�<10�>53�3�DEA技术特点DEA技术与普通的混凝、絮凝[3]及沉降等污水处理工艺相比较,具有如下特点。3.1�物化处理阶段CODCr下降率高DEA技术在乳聚丁苯橡胶生产废水处理的物化阶段即DEA处理单元,使用了YL药剂和DEA反应器,其处理效果如表2所示。可以看出,与普通混凝、絮凝,沉降分离的物化处理工艺相比,原水(未经任何处理的生产废水)在DEA处理单元的CODCr下降率比较高,其均值高达70%左右,这主要得益于YL药剂和DEA反应器的配合使用,因此,YL药剂和DEA反应器是DEA技术的核心。表2�DEA处理单元的废水CODCr下降率废水试样CODCr/(mg�L-1)原水DEA反应器出水下降率/%189728069288623074372018075482225569551716568684826369平均值78122870.6��YL药剂�其是多元共聚物,是由介于AlCl3,FeCl3之间的水解产物与SiO2等的复合药剂,具有较强的架桥吸附性能,水解过程伴随电化学、凝聚、吸附、沉淀等物理化学过程,对废水