MDEA对炼油污水的影响及处理对策

2017年．第1期李世君．MDEA对炼油污水的影响及处理对策一51一表1项目指标平均最高25000200001500081000050000污水汽提一装置净化水波动水质分析，)_I囊pH值(mg-)(mg·’)l凰≤l500339l6280≤5015．919．68．O～9．O9．09．51日3日5日7日9日11日日期图1污水汽提一装置原料水与净化水COD关联图2016年5月，因加氢二装置循环氢脱硫凝液漏至蜡油催化装置，导致胺液窜至含硫污水引起汽提一装置净化水COD升高，平均值达到3104mg／L，最高达4450mg／L，见表2。污水汽提一装置净化水COD与MDEA浓度关系见图2。表2项目指标平均最高污水汽提一装置净化水波动水质分析COD／(m9·)MDEA含量，％≤l5003l044450O．240．4617：002l：0009：0017：0007：0017：3007：00l7：00时间己宴^山口茎图2污水汽提一装置净化水COD与MDEA浓度关联图上述2个案例说明，MDEA溶剂通过不同途径进入含硫污水系统后，在汽提工艺中无法得到有效的回收或处理，同时会导致含硫污水汽提净化水水质出现波动，净化水COD上升。2．2MDEA对污水处理场的影响2_2_1MDEA溶剂可生化性探讨经调研，了解MDEA溶剂的可生化性(用BOD与COD之比表示，简称B／C)以及对水体COD的贡献情况⋯，取脱硫溶剂MDEA的新鲜溶液(质量分数30％左右)，与纯净水以体积比l：200进行勾兑，配制溶液的cOD⋯5天生化需氧量(BOD)质量浓度以及B／C值见表3。表3溶剂配置溶液COD。和BOD质量浓度j硕|。甚数摄COD。／(mg·L)5780．0BOD5／(mg·L)500．0B／C0．087从表3可见，MDEA对水体COD贡献较大，B／C值仅为0．087，可生化性极低(B／C<0．3则说明可生化性较低)。2_2_2MDEA对污水处理场的影响广州分公司炼油高浓度污水场，采用吸附、水解+好氧或厌氧／好氧(A／O)+曝气生物滤池(BAF)的三级生化的处理工艺。针对20l4-2015年胺液微量跑损至高浓度污水的情况，分析MDEA对污水处理场的影响。1)生化系统溶解氧变化探讨微量MDEA进入污水场后，生化系统溶解氧随有机负荷变化而变化，主要表现为一级生化系统溶解氧较低，二级生化溶解氧则变化不大。随泄漏量减少或停止，一级生化溶解氧逐步上升，如图3所示。2)有机污染物无法降解MDEA上的甲基对微生物降解有一定阻抗性，j三甘醇主链上的氧原子对生物降解也有影响】。MDEA溶剂微量跑损至炼油高浓度污水系统期间，对污水各生化单元的水质及可生化性进行了分析，结果见表4。从表4可见，在MDEA溶液微量跑损至炼油高一52一石油石化绿色低碳2017年．第2卷g堪缝一寸__。。Ln~-qo30r-n00一一00一Nn0nn寸寸寸InInv,O、。v．Dt--0000000000000000H#日图32015年炼油高浓度污水生化系统溶解氧变化趋势表4炼油高浓度污水可生化性分析(平均)生化进口814．3610．90．750O．492一级生化水130．044．10．3390．091二级生化出水83．814．20．169O．070浓度污水期间，二级生化出水COD未达到设计指标(≤60mg／L)要求，一级生化出水B／C小于0_3、二级生化出水B／C小于0．2。污水可生化性极差，有机污染物无法降解，系统出水COD较高。3)生化系统出水氨氮倒挂微量MDEA进入污水处理场后，除影响COD去除外，主要表现为生化系统氨氮倒挂情况，经过厌氧、好氧等工艺后，部分有机氮转化为氨氮，导致出水氨氮倒挂，甚至超标。炼油高浓度污水各生化系统水氨氮趋势见图4。g日期图42015年炼油高浓度污水各生化系统出水氨氮趋势从罔4可以看出，MDEA微量泄漏期间，一、二级生化系统}n水氨氮明显高于生化进口。泄漏跑损问题解决后，二级生化出水氨氮浓度快速、明显下降。3采取措施及建议MDEA是一种性质极其稳定、不易生化反应的有机溶剂。通过传统的生化方法无法有效处理，处理后的水质较难达到排放要求，需严控上游跑损情况，对该类污水需经过特殊的T艺处理。3．1上游控制和改进措施1)加强溶剂使用现场管理，对有回收价值的溶剂水尽量同收提浓使用，避免直排污水系统。2)完善脱硫系统流程，建立“沉降罐切液一闪蒸罐一溶剂再生塔”的溶剂同收流程，回收沉降罐的MDEA溶剂，避免沉降罐切液直接排放含硫污水。3)建立全厂胺液流程及系统图，排查胺液与含硫污水窜漏的风险部位，在不使用的情况下，加肓板进行隔离。3．2检修含胺废水预处理炼油厂中各装置脱硫单元检修过程必然面对含胺系统的清洗及废液排放问题，如果清洗废液直接进入污水处理，会造成生化系统冲击，系统恢复时间较长。根据广州