Cl_-、NH_4_对化学需氧量测定的影响及消除的研究

第26卷第3期渤海大学学报(自然科学版)Vol.26No.32005年9月JournalofBohaiUniversity(NaturalScienceEdition)Sep.2005Cl-、NH+4对化学需氧量测定的影响及消除的研究丛俏(渤海大学化学化工学院,辽宁锦州121013)摘要:当水体中存在Cl-、NH+4等无机还原性物质时,会影响化学需氧量的测定结果。本文讨论了采用重铬酸钾法测定化学需氧量时,以上几种物质对测定结果的干扰情况及其所产生干扰的消除方法。关键词:化学需氧量;干扰;消除;Cl-;NH+4中图分类号:X13文献标识码:A文章编号:167320569(2005)0320209205化学需氧量反映了水中还原性物质污染的程度,是描述水质有机污染的重要指标之一。是指在一定条件下,用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量,以氧的毫克�升来表示。目前,化学需氧量的测定大都采用重铬酸钾硫酸回流法[1]。该方法的准确度和精密度均较高。许多试验已证明重铬酸钾在酸性介质中能使水体中还原物质的氧化率达90%—100%[2],但重铬酸钾在氧化废水中有机污染物的同时,还可氧化其他无机物质,因而使COD值偏高。本文就Cl-、NH+4对测定结果的影响及消除作一探讨。1氯离子的干扰在城市污水和工业废水中,普遍存在氯离子,在COD测定中,根据重铬酸钾氧化反应及氯离子反应的电极电位可知,重铬酸钾完全可以氧化氯离子。另外,在实验条件下氯离子还与催化剂Ag2SO4反应生成AgCl沉淀,从而消耗Ag2SO4,降低反应速度。1.1Cl-标准系列的配制按表1配制氯离子标准系列(氯化钠基准试剂)表1Cl-标准系列mCl-�mgCCl-�mg·L-1mNaCl�g105000.01652010000.0333015000.04944020000.06605025000.08206030000.09901.2结果与讨论1.2.1对空白的影响按标准方法[1]测定表1中Cl-标准系列的COD(测定时不加硫酸汞),测定值见表2,图1。收稿日期:2004212211.作者简介:丛俏(19792),女,助教,从事环境科学教育工作.表2Cl-浓度对COD的测定影响序号CCl-�mg·L-1COD�mg·L-115001122100021631500336420004425250054863000664图1Cl-对COD测定的影响由最小二乘法求得回归方程为:y=0.221x+0.133,r=0.9998由图1可以看出:随着氯离子浓度的增加,COD值也随着增高,氯离子浓度与其值COD之间呈线性关系。1.2.2对实际样品的影响取7个COD理论值为122±7mg�L的实际样品,分别加入0,500,1000,1500,2000,2500,3000mg�L的Cl-,测定COD值,测定时不加硫酸汞,测定结果见表3,图2。表3Cl-浓度对实际样品COD的测定影响序号CCl-�mg·L-1COD�mg·L-11012425002173100032641500417520004766250058273000637图2Cl-浓度对实际样品的影响由最小二乘法求得回归方程:y=0.18x+131.4,r=0.9973由表3可以看出:随着氯离子浓度的成倍增加,测得实际样品的COD值偏离实际样品真值。由图2可以看出:氯离子浓度与COD值之间呈线性关系。1.2.3标准法对Cl-干扰的消除COD标准测定法中采用硫酸汞抑制氯离子的影响,其原理是HgSO4与Cl-形成稳定的可溶性[HgCl4]2-络合离子。在COD的常规测定中要加入0.4g硫酸汞来消除氯离子的干扰[1],这样做,仅单样测定就向环境排放约0.27g二价汞离子。因此,COD测定废液的汞污染问题必须引起足够的重视。在消除氯离子干扰中,采用无汞盐的方法就显得特别迫切。近年来,无汞盐法测定COD方面的研究很多,周积甲及韩相奎等[3,4]综述了这方面的研究进展。胡国强[5]在废水中COD的无汞盐法测定中采用Ag2SO4、MgSO4的混合液为催化剂,Ag2SO4为Cl-的掩蔽剂,在H2SO4—H3PO4混合液中以重铬酸钾法测定COD,快速、简便、节省费用,且消除了汞的二次污染。2NH+4的干扰NH+4对测定结果的干扰是这样发现的[6]:当分别用0.025mol�L和0.2500mol�L重铬酸钾标准溶液去测定同一个水样时,用后者测定的值显著偏高,而且随着消化时间的增加而增加。以上述两种浓度的重铬酸钾标准溶液藉去离子水来研究氨对COD值的影响。2.1配制氨根离子的标准系列按表4配制以硫酸铵为基准试剂的标准系列,按表5配制以氯化铵为基准试剂的标准系列。012渤海大学学报(自然科学版)第26卷表4NH+4标准系列(硫酸铵基准试剂)mNH+4�mgCNH+4�mg·