污泥热解中HCN与CaO的反应机理密度泛函理论研究

污泥热解中HCN与CaO的反应机理密度泛函理论研究文章编号:0253鄄2409(2017)01鄄0123鄄06摇Received:2016鄄10鄄09;Revised:2016鄄12鄄01.摇*Correspondingauthor.Tel:+86鄄21鄄55277768,E鄄mail:alicejin001@163.com.摇TheprojectwassupportedbytheKeyProjectinFundamentalResearchofScienceandTechnologyCommissionofShanghaiMunicipality(14JC1404800).上海市科委基础研究重点项目(14JC1404800)资助污泥热解中HCN与CaO的反应机理:密度泛函理论研究侯封校,金摇晶*,王永贞,翟中媛,李焕龙(上海理工大学能源与动力工程学院,上海摇200093)摘摇要:采用密度泛函理论对污泥热解中CaO与HCN在低温段的反应进行了研究。在B3LYP/6鄄311++(3df,2p)水平上计算得到了反应路径上各驻点的几何构型与频率,并在此构型上使用CCSD(T)/cc鄄pVQZ进行单点能计算。结果表明,两个HCN分子吸附于CaO后,质子发生转移时出现反应路径中最大能垒(310.33kJ/mol)。使用经典过渡态理论拟合了反应中各步骤的阿累尼乌斯公式,计算了三种典型温度下各步骤的反应速率,发现质子转移为该反应的决速步骤,且温度越高CaO对HCN的作用效果越好。关键词:氧化钙;氢氰酸;密度泛函理论;过渡态理论中图分类号:TK16摇摇摇摇文献标识码:AReactionmechanismofhydrocyanicacidwithcalciumoxideinsludgepyrolysis:AdensityfunctionaltheorystudyHOUFeng鄄xiao,JINJing*,WANGYong鄄zhen,ZHAIZhong鄄yuan,LIHuan鄄long(DepartmentofEnergyandPowerEngineering,UniversityofShanghaiforScienceandTechnology,Shanghai摇200093,China)Abstract:ThereactionmechanismofCaOwithHCNduringl