固相萃取-液相色谱串联质谱法测定城市污水中他莫昔芬和来曲唑

固相萃取-液相色谱串联质谱法测定城市污水中他莫昔芬和来曲唑第38卷2010年2月分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告ChineseJournalofAnal”ieflChemistry第2期214—218IDOI：10．3724／SP．J．1096．2010．伽口14固相萃取-液相色谱串联质谱法测定城市污水中他莫昔芬和来曲唑刘先军1，2张晶1邵兵+1,2尹杰1，31(北京市疾病预防控制中心，北京100013)2(首都医科大学公共卫生与家庭医学学院，北京100058)3(北京大学医学部公共卫生学院，北京100191)摘要他奠昔芬和来曲唑常用于治疗雌激素依赖型乳腺癌。本研究建立了城市污水中他莫昔芬和来曲唑的超高效液相色谱一串联质谱(UPLC—MS／MS)联用检测方法。水样通过OasisHLB同相萃取柱富集后串联氨基柱，先用6mL甲醇洗脱，再用3mL甲醇洗脱氨基柱，合并洗脱液后浓缩。使用ACQUITYUPLC7”BEHC。s反相柱，流动相为0．1％甲酸-乙腈，在梯度条件下分离；目标分析物使用超高效液相色谱．电喷雾串联质谱进行测定。本方法对他莫昔芬和来曲唑的线性范围分别是1．0—100彬L和0．1～100斗g,／L，相关系数R2>0．997，检出限分别为1．0和0．1ng／L，进水和出水的3个不同水平的加标平均回收率为68．8％～103．0％，相对标准偏差小于15％。本方法可用于城市污水中相关物质的分析。关键词超高效液相-串联质谱法；他莫昔芬；来曲唑；环境污水；固相萃取1引言现有毒理学实验和野外调查研究表明，一些人工合成的化合物表现出类激素或抗激素作用[1。]，其中环境雌激素类物质如烷基酚、双酚A、多氯联苯类等报道较多【6qJ，而有关环境抗雌激素类物质的研究却较少L9“3|。他莫昔芬和来曲唑是典型的抗雌激素药物，主要用于治疗雌激素依赖型乳腺癌。据估计2005年国内他莫昔芬的年产量约为5万吨，这些药物在使用后最终会随着医疗废水、生活污水等排放进入污水处理系统。2006年，Robe,s等¨圳在英国北部泰恩河下游污水处理厂出水中检测出他莫昔芬，检出率为100％，最高浓度达212ng／L；同年，Annick等u¨在瑞士Lausanne和Morges两个污水处理厂出水中检测出l一4ng／L他莫昔芬。有关环境水体中来曲唑的存在水平的报道很少。他莫昔芬及其光解产物能抑制网纹蚤等水生