烯烃的氧化反应

烯烃的氧化反应第七章第七章烯烃的氧化反应烯烃的氧化反应将烯烃氧化为醇、醛或环氧化物是均相催化反应在工业上的重要应用。1．Wacker法合成乙醛法合成乙醛此法由西德Wacker－Chemie公司的J.Smidt于50年代末发现的，它包括了三个分反应：1).乙烯被乙烯被Pd(Ⅱ)盐在水溶液中氧化为乙醛盐在水溶液中氧化为乙醛PdCl42-+C2H4+H2OCH3CHO+Pd(0)+2HCl+2Cl这是化学计量反应，早在1894年F.C.Phillips就作了报道，并将此反应应用到Pd的分析上。2).Pd(0)重新氧化成重新氧化成Pd(Ⅱ)Smidt发现，在反应中加入CuCl2可以将Pd(0)重新氧化生成Pd(Ⅱ)，从而使一个化学计量反应变为催化反应。Pd(0)+2CuCl2+2Cl-PdCl42-+2CuCl从而开创了一个很有价值的新的化学过程。3).氯化亚铜氧化生成氯化铜氯化亚铜氧化生成氯化铜为了使其成为一个完整的催化体系，可以很容易地利用水溶液中的空气将氯化亚铜氧化成为氯化铜。2CuCl+1/2O2+2HCl2CuCl2+H2O若将以上三个方程式加合起来，最终结果就是空气中的氧使乙烯氧化为乙醛：CH2CH2+1/2O2CH3CHO这个化学工艺，比以往的方法优越得多CHCH+H2OHgSO4CH3CHOCaC2过去的方法：过去的方法：1).电石法：乙炔不及乙烯来源丰富和价廉，硫酸汞有污染问题。2).该法是先将乙烯水化为乙醇，然后再氧化，是两步过程。所以，Wacker法更为经济。CH3CH2OH+1/2O2CH3CHO乙烯水化或粮食发酵COCH3PdHHHOCHCH2Pd2+HPd0CH3CHOCu2+Cu+H2O1/2O2Pd2+CH2=CH2CH2CH2OHPd2+H2OH+CH2CH2Pd2+Wacker法反应机理法反应机理