环己烷氧化废碱液的回收利用及废水处理方法研究

环己烷氧化废碱液的回收利用及废水处理方法研究科技情报开发与经济SCI—TECHINFORMATIONDEVELOPMENT&ECONOMY2010年第2O卷第2O期文章编号：1005—6o33(2010)20一Ol80—03环己烷氧化废碱液的回收利用及废水处理方法研究杨凤玲，王菁，贾帅，杨荣，程芳琴(山西大学环境与资源学院，山西太原，030006)摘要：在介绍国内外环己烷氧化废碱液化学处理工艺的基础上，考查了利用氟碱工艺中的废硫酸酸化环己烷氧化废碱液分离回收己二酸和硫酸钠的处理工艺。结果表明：经过酸化、萃取、分离、提纯可得到较高质量的已二酸和硫酸钠产品，同时可将废水的COD降低到可生化处理的程度。关键词：环己烷氧化废碱液；回收利用；废水处理中图分类号：X703文献标识码：A环己酮是生产己内酰胺、己二酸以及合成农药、医药等的主要原料，同时也是性能良好的有机溶剂，采用环己烷液相氧化法，在环己烷氧化制环己酮的生产过程巾，由于醇产物的选择性一般为75％～85％，其余有相当部分转化生成副产物，副产物的组分相当复杂，主要有一元羧酸、二元羧酸、含氧酸、醚、缩聚物以及低级醇、酮、醛等。其氧化副产物除部分随产物进入到精馏系统，最后以轻质油与x油形式排出外，大部分通过碱洗形成废碱液排出装置。该废碱液是一种黏稠液体，带有浓厚的酸臭味。组分有：水、过量氢氧化钠、低分子有机一元酸、二元酸、羟基酸及缩合酸钠盐。按l万t装置计算，排废水的规模是1．16t／h，年排废水9300t／a，且规划中环已酮的规模为3万，相应的废碱液排放量将增到2．8万，且废水中COD可高达2O万rag／L~30万收稿日期：2010—05-07mg／L。如何使其回收利用就成为环己酮生产的瓶颈问题。1国内外环己烷氧化废碱液回收利用工艺国内外有关环己烷氧化废碱液回收的专利文献较多，处理方法主要有焚烧法和化学法。国外日本宇部工艺路线的特点是使用甲基异丁酮作为萃取剂从环己醇氧化废碱液中回收己二酸、芒硝；同时还以含氧酸出发合成1，5-戊二醇和1，6一己二醇，残余的黑油类物质作为燃料转化为电力、蒸汽，完成了一个有效封闭化工艺流程；美国Brenner工艺，提出从环己烷氧化废碱液中分离羧酸与酯类产品；葡萄牙也用硫酸中和分出酸性黑油，采用水蒸气蒸馏回收一元酸；瑞士专利介绍先将酸性黑油脱水，再低温高真空下回收一元酸和二元酸。总之，国外对废碱液