浅谈应用 Woodward-Fieser 规则的常见错误

浅谈应用 Woodward-Fieser 规则的常见错误2011年第3期化学教育·65·浅谈应用Woodward—Fieser规则的常见错误。任一鸣“唐定兴丁纯梅张旭李兴扬(安徽工程大学生物与化学工程学院安徽芜湖24looo)摘要结合仪器分析课程教学实际，对于学生应用Woodward．Fieser规则计算二烯烃或多烯烃的最大吸收波长(k。)时出现的常见错误进行了总结，并对常见错误进行了详细的分析。关键词Woodward-Fieser规则紫外一可见分光光度法多烯烃二烯烃伴随着当今科学技术的飞速发展，化学仪器分析方法已经广泛地应用在医药、农业以及科研等领域[1，2J。其中紫外一可见分光光度法是对物质进行定性分析和定量分析的一种重要手段，尤其适用于含有共轭体系的化合物的结构鉴定。而wood—ward—Fieser规则是由美国科学家Woodward提出的关于计算共轭二烯、多烯烃以及共轭烯酮类化合物一7c’跃迁最大吸收波长的经验规则，运用此经验规则计算出未知化合物的最大吸收波长入一，然后与实测值进行比较，可以用来推断未知物的骨架结构，是一种有用的化学分析方法。其计算方法为先从母体得到一个最大吸收的基数，然后对连接在母体丌电子体系上的不同取代基以及其他结构因素加以修正[3]。在教学过程中发现，学生对于从母体得到一个最大吸收的基数基本上是能理解的，但是对于在母体丌电子体系上的修正问题存在很多问题。以计算共轭二烯或多烯烃的沁。为例，结合几个典型的化合物，来说明应用时存在的一些问题。1关于取代基的问题(以烷基取代基为例)23A正确计算8基值：253nm7烷基取代：(2×5)nm共轭体系延长：Onm错误计算253nm(4×5)nm30nm圈l此类错误主要出现在不能确定哪些为烷基取代基。有些同学理解为只要是连接在双键上的烷基都要算作烷基取代基。但是烷基取代基必须是连接在母体兀电子体系上或者是连接在母体共轭体系延长的丌电子体系上，同时整个体系必须为共轭体系。所以如果其他的双键不在共轭体系内，那么连接在*安徽T程大学引进人才科研启动基金(2009YQQ013)**通讯联系人，E_fnail：yi嘶ngren@ahpueducn其上的烷基是不能算作烷基取代基的。如图1中化合物A，正确的烷基取代基为C5和C10位置的2个烷基，由于C7和C8之间的双键没有在共轭体系内，所以C6和C9位置的2个烷基